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不对称催化基础(精)

  • 定价: ¥218
  • ISBN:9787122318473
  • 开 本:16开 精装
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  • 出版社:化学工业
  • 页数:564页
  • 作者:(美)帕特里克J.沃...
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  • 2018-08-01 第1版
  • 2018-08-01 第1次印刷
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导语

  

内容提要

  

    帕特里克J.沃尔什和玛丽莎C.科兹洛夫斯基著的《不对称催化基础(精)》的组织形式与大部分不对称催化的书籍不同,是按照基本概念和原理进行分章叙述的。虽然反应和催化剂的选取主要基于教学上的重要性,选取的例子能够保证涵盖大部分经常遇到的反应、催化剂和配体。首先介绍了不对称转化的主要类型(前手性底物的不对称催化、外消旋体的动力学拆分和动态动力学拆分)及其相应的能量图。概括了不对称催化中的大部分化学活化模式及催化剂,立体化学信息从催化剂到反应底物传递的过程;通过添加剂对手性催化剂的优化,各种类型的拆分过程—动力学拆分、平行动力学拆分、动态动力学拆分和动态动力学不对称转化;非线性效应;负载手性催化剂;等等。
    本书可作为有机化学、药物化学及精精细化工等相关专业的高年级本科生、研究生的教材,也可作为教师、科研人员、制药工业和精细有机化工及相关行业技术人员的参考书。

目录

第1章  不对称诱导的模式
  1.1  简单的不对称诱导:非催化的背景反应
    1.1.1  简单的温度效应
    1.1.2  多路径反应中的温度效应
    1.1.3  非理想的温度效应
    1.1.4  其他因素:添加剂、溶剂、浓度/压力
  1.2  简单的不对称诱导:内在的复杂性因素
  1.3  动力学拆分
  1.4  动态动力学拆分
  1.5  Curtin-Hammett关系:平衡的中间体状态
  展望
  参考文献
第2章  Lewis酸和Lewis碱催化
  2.1  Lewis酸催化
    2.1.1  Lewis酸直接活化
    2.1.2  通过共轭体系的Lewis酸活化
  2.2  Lewis碱催化
    2.2.1  通过对底物进行非共价修饰的Lewis碱催化
    2.2.2  通过对底物共价修饰的Lewis碱催化
  总结与展望
  参考文献
第3章  Lewis酸碱催化活化之外的其他活化模式
  3.1  Brnsted酸和氢键催化剂
    3.1.1  通过提供氢键进行活化的催化剂
    3.1.2  造成底物质子化的催化剂
  3.2  Brnsted碱催化剂
  3.3  离子对催化剂(静电催化剂)
    3.3.1  含有手性阳离子的催化剂
    3.3.2  含有手性阴离子的催化剂
    3.3.3  导向的静电活化
  3.4  基团转移催化剂
    3.4.1  简单的基团转移
    3.4.2  烯烃复分解
  3.5  交叉偶联催化剂
  3.6  通过p-配位的活化
    3.6.1  通过η2π-配位的活化
    3.6.2  通过η3π-配位的活化
    3.6.3  通过η4π-配位的活化
    3.6.4  通过双η2π-配位的活化
  总结
  参考文献
第4章  对映选择性催化中的不对称诱导
  4.1  不对称的传递
    4.1.1  C2-对称与非C2-对称的催化剂
    4.1.2  四象图
  4.2  手性配体形成的手性金属配合物
    4.2.1  双  唑啉
    4.2.2  基于BINOL的Lewis酸
  4.3  手性茂金属催化剂的不对称诱导
  4.4  金属配体加合物中不对称向取代基的传递
    4.4.1  手性金属杂环的构象:BINAP和TADDOL
    4.4.2  基于BINAP的催化剂
    4.4.3  基于TADDOL的配合物
  4.5  形成非对映体配合物的配体的手性环境
    4.5.1  非对映异位的孤对电子的配位
    4.5.2  非对映异位基团的结合
  4.6  配位点上的电性不对称
  4.7  构型动态的配体手性中心的立体区分
    4.7.1  含有不直接与金属相连的手性接力基团的配体
    4.7.2  手性在金属中心上的催化剂
    4.7.3  具有旋阻异构构象的配体
  4.8  底物中诱导的不对称
    4.8.1  与前手性底物形成非对映异构的配合物
    4.8.2  含手性接力的底物
  结语
  参考文献
第5章  非经典的对话集-底物相互作用
  5.1  底物结合中的π-π相互作用
  5.2  底物结合中的C—H…π相互作用
    5.2.1  1,3-偶极环加成中的C—H…π相互作用
    5.2.2  不对称转移氢化中通过计算发现的C—H…π相互作用
  5.3  Lewis酸催化中的甲酰基C—H…O相互作用
  5.4  电荷-电荷相互作用
    5.4.1  含有内部抗衡离子的不对称银催化剂
    5.4.2  不对称相转移催化剂
  结语
  参考文献
第6章  手性毒化、手性活化和非手性配体的筛选
  6.1  使用对映体富集的手性配体优化不对称催化剂
    6.1.1  外消旋催化剂的不对称去活化
    6.1.2  外消旋催化剂的不对称活化
    6.1.3  外消旋催化剂不对称活化和不对称去活化的组合
    6.1.4  对映体富集的催化剂的不对称活化
  6.2  使用非手性配体优化不对称催化剂
    6.2.1  不含手性构象的非手性添加剂的应用
    6.2.2  旋阻异构体系中的构象手性
    6.2.3  非旋阻异构体系的构象手性
  6.3  使用对映体富集的配体对非手性催化剂的不对称活化
    6.3.1  非手性salen配合物在不对称环丙烷化中的应用
    6.3.2  使用DNA优化Diels-Alder反应的非手性催化剂
  总结
  参考文献
第7章  动力学拆分
  7.1  动力学拆分的基本概念
  7.2  不产生额外的立体中心的动力学拆分
    7.2.1  使用平面手性催化剂的醇的动力学拆分
    7.2.2  胺的动力学拆分
    7.2.3  (salen)CoX催化剂催化的环氧化合物的水合动力学拆分
    7.2.4  使用关环复分解催化剂的动力学拆分
  7.3  产生额外的立体中心的动力学拆分
    7.3.1  使用Sharpless-Katsuki环氧化催化剂进行的烯丙醇的动力学拆分
    7.3.2  通过亚胺硅氢化的动力学拆分
    7.3.3  旋阻异构的酰胺的动力学拆分
  7.4  外消旋体到其中一个对映体富集的产物的转化:动力学拆分与立体特异性反应的结合
  7.5  外消旋的非对映体混合物的动力学拆分
  总结
  参考文献
第8章  平行动力学拆分
  8.1  平行动力学拆分的概念
  8.2  化学发散性PKR
  8.3  区域发散性PKR
  8.4  立体发散性PKR
  总结
  参考文献
第9章  动态动力学拆分与动态动力学不对称转化
  9.1  动态动力学拆分
    9.1.1  碱催化的外消旋化
    9.1.2  用于二级醇DKR的双催化剂氧化-还原过程
    9.1.3  通过亲核取代反应的外消旋化
    9.1.4  不对称交叉偶联反应中的DKR
  9.2  动态动力学不对称转化
    9.2.1  通过A类型差向异构化的DyKAT
    9.2.2  通过去对称化的DyKAT(B类型)
  9.3  两个外消旋底物之间的反应
  总结
  参考文献
第10章  去对称化反应
  10.1  具有一个含活性官能团的对映异位中心的化合物
    10.1.1  内消旋环氧化合物的开环
    10.1.2  通过C—H键活化对非手性和内消旋化合物进行的去对称化
    10.1.3  使用羰基-烯反应的去对称化
    10.1.4  内消旋的氧杂双环烯烃的开环
  10.2  具有两个活性对映异位基团的化合物
    10.2.1  仅与一个对映异位的官能团反应
    10.2.2  与两个对映异位的官能团都发生反应
  总结
  参考文献
第11章  非线性效应、自催化和自诱导
第12章  双功能、双重和多功能催化体系
第13章  使用对映纯底物的不对称催化:双重非对映选择性
第14章  多步不对称催化
第15章  负载的手性催化剂
第16章  不对称催化在合成中的应用
附录A  不对称催化中的术语和对映选择性过程
参考文献
索引